明晟環(huán)保氨法脫硫:焦?fàn)t煙氣脫硝技術(shù)—低氮燃燒技術(shù)
氮氧化物是污染大氣的有害物質(zhì)之一,對(duì)環(huán)境和人體健康帶來(lái)嚴(yán)重影響。工業(yè)化應(yīng)用的脫硝技術(shù)主要分為:低氮燃燒技術(shù)、爐膛噴射脫硝技術(shù)和煙氣脫硝技術(shù)。由于爐膛噴射脫硝僅適用于燃煤或燃油鍋爐,不適用于焦?fàn)t,故僅討論低氮燃燒技術(shù)和煙氣脫硝技術(shù)。
1低氮燃燒技術(shù)
低氮燃燒技術(shù)是在爐內(nèi)采用各種燃燒手段來(lái)控制燃燒過(guò)程中NOx的生成,主要有空氣分級(jí)燃燒、再燃燒技術(shù)、低NOx燃燒器等,該技術(shù)主要適用于燃煤鍋爐和熱風(fēng)爐。
焦?fàn)t中已應(yīng)用的類似技術(shù)有分段燃燒和廢氣循環(huán),但對(duì)于已建成的焦?fàn)t,無(wú)法進(jìn)行改造。為控制NOx的生成,可通過(guò)控制燃燒溫度、改變?nèi)剂辖Y(jié)構(gòu)來(lái)減少NOx的生成。
隨開(kāi)工率上升,直行溫度隨之升高。當(dāng)開(kāi)工率為90%時(shí),焦側(cè)直行爐溫已達(dá)1230℃。正常連續(xù)生產(chǎn)時(shí)開(kāi)工率110%,焦側(cè)直行溫度1295℃。根據(jù)NO的生成機(jī)理,在燃燒溫度超過(guò)1227℃時(shí),NO生成急劇增加,且溫度每增加100℃,反應(yīng)速率增大6~7倍,表明高開(kāi)工率時(shí)NO的生成量要遠(yuǎn)大于低開(kāi)工率時(shí)的生成量。
考慮煤氣的燃燒特性,高爐煤氣燃燒速度慢、火焰長(zhǎng)、廢氣量大。焦?fàn)t煤氣燃燒速度快、火焰短、廢氣量小。使用純高爐煤氣加熱較使用純焦?fàn)t煤氣加熱出現(xiàn)局部高溫的可能性要小,熱力型NOx的生成量要少。同時(shí)熱力型NOx的生成還與煙氣在高溫區(qū)的停留時(shí)間有關(guān)。停留時(shí)間越長(zhǎng),NOx生成越多。高爐煤氣加熱時(shí)煤氣量和煙氣量比焦?fàn)t煤氣加熱時(shí)大,在燃燒室的停留時(shí)間短,故NOx生成量少。中小型焦?fàn)t的爐溫比大型焦?fàn)t低,可通過(guò)改變?nèi)剂辖Y(jié)構(gòu)來(lái)減少NOx的生成。
2煙氣脫硝技術(shù)
煙氣脫硝技術(shù)是還原或吸附尾部煙氣中生成的NOx,從而降低NOx排放。煙氣脫硝技術(shù)可分為干法脫硝和濕法脫硝兩類。
2.1干法脫硝技術(shù)
有工程應(yīng)用的干法脫硝技術(shù)包括選擇性催化脫硝(SCR)、選擇性非催化脫硝(SNCR)和活性炭法。
(1)SCR法。SCR法是采用氨將NOx還原成N2。氨有選擇性,只和NOx發(fā)生作用,不與煙氣中的氧發(fā)生反應(yīng)。還原反應(yīng)在低溫下的反應(yīng)速度很慢,為加快其反應(yīng)速度,可加入催化劑。根據(jù)催化劑適用的煙氣溫度條件,將SCR工藝分為高溫(>450℃)、中溫(320~450℃)和低溫(120~320℃)工藝。目前商業(yè)上應(yīng)用比較廣泛的是中溫催化劑。該催化劑以TiO2為載體,上面負(fù)載釩、鎢和鉬等主催化劑或催化助劑,脫硝效率可達(dá)95%以上。
考慮到焦?fàn)t煙氣的低溫特性,選用SCR法有兩條途徑:一是對(duì)低溫?zé)煔饧訜幔怪现袦豐CR法的溫度條件,以利用成熟的中溫催化劑脫硝,煙氣脫硝后再考慮余熱回收,需耗費(fèi)額外的熱量;二是使用低溫催化脫硝,但商業(yè)化應(yīng)用的低溫催化劑不多,研究主要集中在金屬氧化物催化劑和碳基材料催化劑。
(2)SNCR法。SNCR法是采用氨或尿素為還原劑,其原理與SCR法相同,但該法不使用催化劑。由于無(wú)催化劑時(shí)該反應(yīng)的佳溫度為900~1000℃,因此必須在煙氣的高溫區(qū)域加入還原劑。該法還原劑使用量大,同時(shí)必須控制好反應(yīng)溫度,并保證還原劑有足夠的停留時(shí)間。SNCR法的脫硝效率較低,約為30%~50%,主要用于燃煤鍋爐爐膛噴射脫硝,不適用于焦?fàn)t煙氣脫硝。
(3)活性炭法?;钚蕴糠摮齆Ox的過(guò)程類似于SCR反應(yīng)過(guò)程,可認(rèn)為是吸附與SCR過(guò)程相結(jié)合的一種方法,或低溫的SCR反應(yīng)。炭材料既起催化劑的作用,同時(shí)還承擔(dān)吸附劑的作用。主要的反應(yīng)是活性炭在90~250℃之間催化還原NOx至氮?dú)夂退藴囟确秶『迷诠I(yè)鍋爐煙氣排放的窗口溫度內(nèi),同時(shí)脫硫脫硝后的活性炭能用多種手段再生,重復(fù)利用來(lái)降低成本,消除了二次污染。商業(yè)化應(yīng)用的活性炭脫硝工藝包括日本住友、日本J–POWER(MET-Mitsui-BF)和德國(guó)WKV等幾種主流工藝。
無(wú)論低溫SCR法還是活性炭法脫硝,對(duì)煙氣硫含量均有明確要求,一般要求<30mg/m3,甚至更低。主要原因是SO2氧化為SO3,在水和氨存在時(shí)生成硫酸銨,該鹽在230℃以下粘附在催化劑表面,吸附粉塵,堵塞孔道,使催化劑逐漸失活,故成熟的工藝煙氣溫度一般為280℃以上。另干法催化劑有毒,需工業(yè)化廢棄處理。
2.2濕法脫硝技術(shù)
濕法脫硝是指利用水或者水溶液來(lái)吸收廢氣中的NOx,根據(jù)吸收劑的不同可分為水吸收、酸吸收、堿吸收、氧化吸收、液相還原吸收、絡(luò)合吸收和微生物法等,有工業(yè)應(yīng)用的主要為酸吸收法和堿吸收法。
(1)酸吸收法。酸吸收法是指以濃硫酸或稀硝酸為吸收劑來(lái)處理尾氣中的NOx。用濃硫酸吸收NOx是化學(xué)吸收,生成亞硝基硫酸,亞硝基硫酸可用于生產(chǎn)硫酸和濃縮硝酸。在同時(shí)生產(chǎn)濃硫酸和濃硝酸的企業(yè),可用該技術(shù)凈化含NOx的尾氣。稀硝酸吸收NOx是利用NOx在稀硝酸中有較高的溶解度而進(jìn)行的物理吸收,常用來(lái)凈化硝酸廠尾氣,凈化率可達(dá)90%。影響吸收效率的因素除溫度和壓力外,稀硝酸濃度是重要因素。硝酸濃度為15%~20%時(shí),吸收效率較高。吸收NOx后的硝酸經(jīng)加熱用二次空氣吹出NOx,吹出的NOx可返回硝酸吸收塔進(jìn)行吸收,吹除NOx后的硝酸冷卻至20℃,送尾氣吸收塔循環(huán)使用。
(2)堿吸收法。堿吸收法是利用NaOH、Ca(OH)2、氨水和Na2CO3等堿溶液作吸收劑對(duì)NOx進(jìn)行化學(xué)吸收。對(duì)于含NO較多的廢氣,需先將NO氧化為易溶于水的NO2,再用堿液吸收,常用的氧化劑有臭氧、亞氯酸鹽、*等。氧化劑的使用成本是工藝選擇的主要影響因素。由于氨水吸收時(shí)生成極不穩(wěn)定的亞硝酸銨,當(dāng)濃度較高、溫度較高或溶液pH值不合適時(shí),會(huì)發(fā)生劇烈爆炸,因此限制了氨水吸收法的應(yīng)用。石灰乳作吸收劑價(jià)格便宜,但因溶解度小,未溶解的石灰易堵塞設(shè)備,故不常用。考慮到吸收劑的價(jià)格、來(lái)源、吸收效率等因素,工業(yè)上應(yīng)用較多的吸收劑是NaOH和Na2CO3,影響吸收的因素主要是廢氣中的氧化度、吸收設(shè)備和操作條件。
濕法脫硝技術(shù)應(yīng)用于焦?fàn)t煙氣脫硝,面臨以下共性問(wèn)題需解決:一是煙氣溫降大,需再熱后才能利用原焦?fàn)t煙囪外排;二是煙氣含濕高、腐蝕性強(qiáng),需對(duì)原煙囪進(jìn)行特殊防腐處理;三是酸、堿腐蝕性強(qiáng)導(dǎo)致管道泄漏,成鹽結(jié)晶引起管道堵塞,系統(tǒng)維護(hù)量大;四是副產(chǎn)回收耗能大,需對(duì)廢水、廢渣進(jìn)行處理。
3結(jié)語(yǔ)
焦?fàn)t煙氣屬低溫、低NOx濃度、低SO2含量、含氧、微塵煙氣,但由于NOx超標(biāo)和SO2波動(dòng),脫硝脫硫需綜合考慮。各企業(yè)焦?fàn)t爐型、爐齡、燃料結(jié)構(gòu)不同,所在地環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)也不同,需考慮不同的工藝技術(shù)對(duì)自身煙氣的適應(yīng)性,兼顧投資運(yùn)行成本使煙氣達(dá)標(biāo)排放。
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