離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測定牛奶中氯 酸鹽和亞氯酸鹽

引言 ：牛奶在加工包裝過程中可能涉及到各種器皿的清洗和消毒，亞氯酸鹽和 氯酸鹽也有可能作為一種有害人體健康的物質(zhì)而存在于各種成品牛奶產(chǎn)品 中，因此檢測牛奶中的亞氯酸鹽和氯酸鹽很有必要[1]。

消毒劑副產(chǎn)物（disinfection by-products, DBPs）是指用消毒劑對(duì)飲用水 消毒時(shí)消毒劑與水中含有的天然有機(jī)物反應(yīng)生成的副產(chǎn)物。目前用于飲用水消 毒的消毒劑主要有二氧化氯和臭氧。亞氯酸鹽是二氧化氯消毒的副產(chǎn) 物，氯酸鹽為二氧化氯原料帶入。這些化合物可對(duì)人體產(chǎn)生一定的危害[2-3]。亞 氯酸鹽可導(dǎo)致高鐵血紅蛋白和溶血性貧血，并具有較強(qiáng)的致突變性，癌癥 研究中心（IARC）已將亞氯酸鹽列為致癌物，氯酸鹽為中等毒性化合物。GB/ T 5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定，亞氯酸鹽和氯酸鹽的*分別 為0.7 mg/L和0.7 mg/L[4-5]。 

本文以IC-MS/MS為檢測手段，建立了同時(shí)測定亞氯酸鹽和氯酸鹽的離 子色譜方法。方法*地降低了基體干擾，提高了分析方法的信噪比和靈敏 度，該方法應(yīng)用于牛奶樣品中亞氯酸鹽和氯酸鹽的同時(shí)測定，取得了良好的 結(jié)果。

測試條件：儀器與試劑
離子色譜系統(tǒng)：戴安ICS-2000離子色譜儀（Thermo），離子色譜系統(tǒng)配 有EGC淋洗液自動(dòng)發(fā)生器和Chromeleon  6.8色譜工作站 色譜柱：IonPac AS19，7.5 µm，250×2 mm （P/N: 062886）； IonPac AG19，11 µm，250×2 mm （P/N: 062888）； 柱溫：30 ℃；
檢測器：抑制型電導(dǎo)檢測器；
抑制器：ASRS 300 2 mm陰離子，外接水模式， 16 mA電流。
質(zhì)譜檢測器：
API-3200三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜系統(tǒng)（MS/MS） （美國ABI公司） ，配有電噴霧離子化源（ESI） 和Analyst 1.4.1工作軟件。

試 劑：
氯酸鈉、亞氯酸鈉均為分析純；所用溶液均用電阻率 為18. 2 MΩcm的超純水配制。

分析條件
色譜條件：
EGC淋洗液自動(dòng)發(fā)生器在線自動(dòng)產(chǎn)生KOH淋洗液， 采用淋洗液發(fā)生器產(chǎn)生的高純KOH溶液，濃度梯度洗 脫，濃度梯度程序：0-10 min, 25 mmol/L; 10.1-20 min, 60 mmol/L; 20.1 min, 25 mmol/L，平衡4 min； 流速：0.25 mL/min； 進(jìn)樣量：200 µL；

質(zhì)譜條件：
API-3200串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀； 負(fù)離子模式；源溫度700 ℃； 離子源GS1：0.21 MPa；離子源GS2：0.14 MPa；氣 簾氣壓0.14 MPa；碰撞氣壓0.034 MPa; 離子噴霧電壓-4500 V；入口電壓-10 V；多反應(yīng)監(jiān)測 （MRM）模式。

樣品前處理方法
不同品牌的鮮牛奶購自本地超市，取4 mL牛奶于 50 mL小瓶中，加入5 mL乙腈沉淀蛋白，渦旋振搖2 min 后，將混合液轉(zhuǎn)移至離心管中，以6000 r/min轉(zhuǎn)速離心 20 min，取上清液用去離子水稀釋10倍過0.22 µm的尼 龍濾膜，后將清液過OnGuard II RP前處理小柱（美國 Dionex公司）后直接進(jìn)樣分析。加標(biāo)樣品的處理方法相 同。Dionex OnGuard II RP柱填料是具有大孔結(jié)構(gòu)的聚二 乙烯基苯反相聚合物，可以除去樣品基體中的芳香染料、 表面活性劑和一些大分子有機(jī)物，以此來保護(hù)分析柱。

結(jié)果和討論：
實(shí)驗(yàn)條件的選擇與優(yōu)化
IonPac AS19分析柱的柱容量大、親水性強(qiáng)，背景 低。本文以IonPac AS19為分析柱，EGC在線產(chǎn)生KOH 為淋洗液，串聯(lián)質(zhì)譜為檢測器，采用多反應(yīng)監(jiān)測模式 （MRM）檢測。MRM具有*的選擇性。采用KOH作 為淋洗液，淋洗液經(jīng)抑制器16 mA電抑制后進(jìn)入質(zhì)譜檢測 器，從而消除無機(jī)酸和堿對(duì)質(zhì)譜檢測器的影響。
質(zhì)譜分析條件優(yōu)化：首先針泵連續(xù)直接進(jìn)樣，亞氯 酸和氯酸Q1全掃描，分別確定了亞氯酸根（m/z 66.9） 和氯酸根（m/z 83.8）的母離子；進(jìn)而對(duì)母離子進(jìn)行二 級(jí)質(zhì)譜碎片離子掃描，選擇信號(hào)響應(yīng)較高的確定為各 母離子的子離子，各得到兩對(duì)離子對(duì)。然后分別優(yōu)化 Gas1、離子噴霧電壓IS、氣簾氣Curtain Gas、解簇電壓 DP等參數(shù)，選擇優(yōu)參數(shù)使得信號(hào)穩(wěn)定、靈敏度達(dá)到佳。經(jīng)過條件優(yōu)化,亞氯酸鹽和氯酸鹽能達(dá)到很好的分離 和檢測。