五合枸杞中7 種微量營(yíng)養(yǎng)素含量測(cè)定

摘 要 目的: 測(cè)定五合枸杞中 7 種微量營(yíng)養(yǎng)素鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、鋅、銅的含量。方法: 采用火焰原子吸收光譜法和火焰原子發(fā)射光譜法測(cè)定待測(cè)元素的含量，選擇小麥粉成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) GBW( E) 100195 用作量值和質(zhì)量監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)，并驗(yàn)證測(cè)定方法的可靠性。結(jié)果: 測(cè)得五合枸杞中 7 種微量營(yíng)養(yǎng)素含量分別為鉀 29 807 mg·kg － 1 、鈉 11 250 mg·kg － 1 、鈣 375． 25 mg ·kg － 1 、鎂 108． 74 mg·kg － 1 、鐵 98． 205 mg·kg － 1 、鋅 62． 056 mg·kg － 1 、銅 8． 227 3 mg·kg － 1 。結(jié)論: 該測(cè)定法簡(jiǎn)便快捷、回收率好、準(zhǔn)確度和精密度高。五合枸杞中 7 種微量營(yíng)養(yǎng)素含量較高。關(guān)鍵詞 火焰原子吸收光譜; 火焰原子發(fā)射光譜; 枸杞; 微量營(yíng)養(yǎng)素; 含量中圖分類號(hào): R927． 2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A 文章編號(hào): 1008-049X( 2012) 09-1250-04

枸杞 ( wolfberry) 俗名枸杞子或果子，茄科植 物，落葉小灌木或小喬木狀，具有滋腎、補(bǔ)肝、明目、

生精血、抑制脂肪在肝細(xì)胞中沉淀、增強(qiáng)免疫功能、促進(jìn)肝細(xì)胞新生的功效。這不僅與枸杞中的有機(jī)成分有關(guān)，而且與其所含豐富的微量營(yíng)養(yǎng)素息息相關(guān)，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)也證明，微量營(yíng)養(yǎng)素和人的生長(zhǎng)發(fā)育及防治疾病有密切的關(guān)系［1］，生物無(wú)機(jī)化學(xué)也在分子水平上已經(jīng)或正在揭示微量營(yíng)養(yǎng)素在人體內(nèi)的作用［2］，目前人們已經(jīng)注意到所有中藥材的藥效都與其所含的微量元素有關(guān)［3］，并且微量元素含量的測(cè)定又為闡明中藥的作用機(jī)制提供了一定的信息和基礎(chǔ)。人體中的鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、鋅、銅 7 種元素是微量營(yíng)養(yǎng)素中的必需微量元素，它們參與了機(jī)體的所有生命活動(dòng)。糧農(nóng)組織、世界衛(wèi)生組織、原子能機(jī)構(gòu)等組織聯(lián)合對(duì)微量營(yíng)養(yǎng)素的攝食做了詳細(xì)的分類和說(shuō)明，并提出了微量營(yíng)養(yǎng)素的膳食*攝入量［4］。枸杞以皮薄肉厚，色澤艷紅，品質(zhì)優(yōu)良的寧夏枸杞聞名于天下。五合枸杞種植年限不長(zhǎng)，但質(zhì)量頗優(yōu)，能和寧夏枸杞相媲美。為了進(jìn)一步開發(fā)五合枸杞的藥用價(jià)值、保健作用及度，作者采用火焰原子吸 收 光 譜 法 ( FAAS) 和火焰原子發(fā)射光譜法 ( FAES) 對(duì)五合枸杞中的鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、鋅、銅 7 種微量元素進(jìn)行了定量測(cè)定。該法具有精密度和準(zhǔn)確度高、回收率好的特點(diǎn)，結(jié)果令人滿意。期望通過(guò)本實(shí)驗(yàn)，為測(cè)定五合枸杞中微量元素的含量提供準(zhǔn)確數(shù)據(jù)，同時(shí)，也為五合枸杞的質(zhì)量評(píng)價(jià)提供一定的數(shù)據(jù)參考。

儀器與試藥 ZEEnit700 原子吸收光譜儀 ( AAS，Atomic absorption spectrometry，德國(guó)耶拿分析儀器有限公司) ; AB265-S 十萬(wàn)分之一電子天平( 瑞士梅特勒-托利多股份有限公司) ; DigiBlock EHD36 i-Touch 消 解 儀 ( 萊伯泰科儀器有限公司) ，優(yōu)譜超純水機(jī)( 成都超純科技有限公司) 枸杞為五合鄉(xiāng)枸杞種植田間現(xiàn)場(chǎng)隨機(jī)采摘鮮果購(gòu)買; 試劑為國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純?cè)噭? 標(biāo)準(zhǔn)溶液均為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，采購(gòu)于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心( 編號(hào)為 GSB 系列) ; 實(shí)驗(yàn)用水符合 GB /T 6682-2008 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格一級(jí)水要求，電阻率18． 25 MΩ． cm。

2 方法與結(jié)果 2． 1 實(shí)驗(yàn)前期準(zhǔn)備 ①器皿處理: 為防止試樣制備過(guò)程的各種污染，實(shí)驗(yàn)所用器皿為不銹鋼勻漿研磨一體機(jī)和玻璃儀器。玻璃器皿均用硫酸-重鉻酸鉀洗液浸泡過(guò)夜，預(yù)洗滌后，繼續(xù)用 1∶ 1 硝酸溶液浸泡 24 h，再用超純水反復(fù)沖洗數(shù)遍，烘干備用。 ②樣品預(yù)處理: 將購(gòu)買采摘的枸杞鮮果先用油脂冷浸液進(jìn)行脫臘處理，熱風(fēng)烘干［8］，然后將干果表面用自來(lái)水沖洗干凈，再用超純水沖洗數(shù)遍，于恒溫干燥箱中 100℃下使其*脫水，烘干至恒重，放入不銹鋼勻漿研磨一體機(jī)內(nèi)研磨成粉末，取出，置干燥器中備用。 ③樣品和小麥粉成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) GBW ( E) 100195 消解: 準(zhǔn)確稱取粉末樣品2． 000 0 g于玻璃消解管( GC-36-L) 中，加 12 ml 5∶ 1 混酸( 硝酸∶ 高氯酸 = 5∶ 1) ，加蓋帶孔塞子，浸泡過(guò)夜，90℃ 消解 60 min，升溫至 130℃消解 90 min，取下帶孔塞子，繼續(xù)升溫至 150℃消解 45 min，消解完畢，取下冷卻，定容至 25 ml 量瓶中混勻供測(cè)定，同時(shí)作試劑空白。稱取 國(guó) 家 小 麥 粉 成 分 分 析 標(biāo) 準(zhǔn) 物 質(zhì) GBW ( E) 100195 按照樣品消解方法同法消解。 2． 2 標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)備鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、鋅、銅元素的貯備液，濃度均為l． 0 mg·mL － 1 ，先稀釋為 10 mg·l － 1 中間液，儲(chǔ)存于聚乙烯瓶中 4℃ 保存?zhèn)溆?。其中鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、銅用 1% 的 HNO3 作為稀釋劑，鋅用0． 5% HCl 作為稀釋劑。 2． 3 實(shí)驗(yàn)方法該實(shí)驗(yàn)采用 FAAS 和 FAES 法，依據(jù)文獻(xiàn)［5］，結(jié)合儀器，優(yōu)化好本實(shí)驗(yàn)儀器測(cè)定的條件，制定本實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程( Standard operating procedures， SOP) 進(jìn)行測(cè)定。2． 3． 2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線 取出前期準(zhǔn)備的 10 mg· L － 1 金屬離子標(biāo)準(zhǔn)中間液，放置室溫后，精密移取不同量的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成標(biāo)準(zhǔn)系列，按表 1 的儀器條件及本實(shí)驗(yàn)的 SOP 測(cè)定方法上機(jī)測(cè)定，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)系列及相關(guān)系數(shù)見表 2，其中鉀和鈉采用 FAES 測(cè)定，其它元素用 FAAS 測(cè)定。在確定的標(biāo)準(zhǔn)系列范圍內(nèi)，各元素質(zhì)量濃度與吸光度線性關(guān)系良好。2． 3． 2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線 取出前期準(zhǔn)備的 10 mg· L － 1 金屬離子標(biāo)準(zhǔn)中間液，放置室溫后，精密移取不同量的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成標(biāo)準(zhǔn)系列，按表 1 的儀器條件及本實(shí)驗(yàn)的 SOP 測(cè)定方法上機(jī)測(cè)定，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)系列及相關(guān)系數(shù)見表 2，其中鉀和鈉采用 FAES 測(cè)定，其它元素用 FAAS 測(cè)定。在確定的標(biāo)準(zhǔn)系列范圍內(nèi)，各元素質(zhì)量濃度與吸光度線性關(guān)系良好。

表 3、表 4 分析，此次試樣測(cè)定的 SOP 方法可用于枸杞中 7 種元素的測(cè)定，回收率高、準(zhǔn)確度和精密度良好。

2． 6 測(cè)定結(jié)果試樣消解液經(jīng)過(guò)稀釋后按照本實(shí)驗(yàn) SOP 的測(cè)定方法上機(jī)測(cè)定，每種元素的測(cè)定均連續(xù)進(jìn)樣 3 次，取 3 次測(cè)定值的均值作為本次樣品測(cè)定結(jié)果的終值。檢測(cè)結(jié)果鉀 29 807 mg·kg － 1 、鈉 11 250 mg· kg － 1 、鈣 375． 25 mg·kg － 1 、鎂108． 74 mg·kg － 1 、鐵 98． 205 mg·kg － 1 、鋅62． 056 mg·kg － 1 、銅8． 227 3 mg·kg － 1 。 3 討論 3． 1 作者通過(guò)查找寧夏枸杞測(cè)定文獻(xiàn)橫向比對(duì)，發(fā)現(xiàn)測(cè)定結(jié)果與史秀紅等［6］和牛艷等［7］研究結(jié)果略有差異。K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Cu 含量寧夏中衛(wèi)的枸杞中均值分別為 35 724，36 044，334． 06，699． 82， 197． 94，296． 23，4． 330 0 mg·kg － 1 ; 在寧夏其他地域 的 枸 杞 中 均 值 為 11 475，4 522． 2，276． 65， 108． 04，22． 862，10． 988，8． 525 0 mg·kg － 1 。對(duì)比分析可知: 鉀、鈉、鎂、鐵、鋅含量寧夏中衛(wèi)枸杞 ＞ 五合枸杞 ＞ 寧夏其他地域枸杞; 鈣含量五合枸杞 ＞ 寧夏中衛(wèi)枸杞 ＞ 寧夏其他地域枸杞; 銅含量寧夏其他地域枸杞 ＞ 五合枸杞 ＞ 寧夏中衛(wèi)枸杞。由此可見，五合枸杞的鉀、鈉、鎂、鐵、鋅含量略次于寧夏中衛(wèi)枸杞，但大于寧夏其他地域枸杞; 銅含量根據(jù)枸杞標(biāo)準(zhǔn) GB19752-2005 小于 10 mg·kg － 1 ，五合枸杞含量8． 227 3 mg · kg － 1 大于寧夏中衛(wèi)枸杞的含量 4． 330 0 mg·kg － 1 ，但略小于寧夏其他地域枸杞的含量8． 525 0 mg·kg － 1 ; 鈣含量五合枸杞以375． 25 mg·kg － 1 *。從文獻(xiàn)［6，7］和本次實(shí)驗(yàn)對(duì)比可知，樣品前處理存在差異，所用試劑純度存在差異，測(cè)試儀器性能存在差異，測(cè)定數(shù)據(jù)也會(huì)存在差異，但就終測(cè)定數(shù)據(jù)分析，五合枸杞中的 7 種微量營(yíng)養(yǎng)素含量和寧夏中衛(wèi)枸杞中的微量營(yíng)養(yǎng)素含量很接近，尤其鈣含量更優(yōu)，且均優(yōu)于寧夏其他地域枸杞，因此，五合枸杞品質(zhì)優(yōu)良，是枸杞產(chǎn)品中的優(yōu)質(zhì)品，寧夏枸杞也以中衛(wèi)所產(chǎn)枸杞為。3． 2 枸杞為一種藥食同源的特殊果實(shí)，多為中藥使用。其藥效成分，曾誤認(rèn)為僅與其有機(jī)成分有關(guān)，其實(shí)果實(shí)中的微量營(yíng)養(yǎng)素含量與其藥效關(guān)系更加密切。大量研究證明［4］，微量營(yíng)養(yǎng)素是維持生命機(jī)體活動(dòng)的重要成分，幾乎參與了機(jī)體的所有生命活動(dòng)，它與人的生老病死休戚相關(guān)。FAO/WHO/IAEA 聯(lián)合組織提出的健康人群微量營(yíng)養(yǎng)素膳食適宜日攝入量為: 鉀 2 ～ 3 g、鈉1． 5 ～ 2． 5 g、鈣 1 ～ 1． 5 g、鎂 0． 3 g、鐵 15 mg、鋅 15 mg、銅 2 mg。從表 4 的結(jié)果分析可知，五合枸杞品質(zhì)優(yōu)良，果實(shí)中含有豐富的微量營(yíng)養(yǎng)素，且 K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Cu 含量較高。微量營(yíng)養(yǎng)素在人體生命活動(dòng)中具有重要的作用，它在臨床藥理研究中也不可替代，因此，微量營(yíng)養(yǎng)素的準(zhǔn)確測(cè)定對(duì)于枸杞藥理的進(jìn)一步研究和開發(fā)具有較高的價(jià)值。本文對(duì)五合枸杞中的 7 種微量營(yíng)養(yǎng)素進(jìn)行了定量測(cè)定，不僅為臨床上醫(yī)治微量元素缺乏病及其他病癥提供了理論依據(jù)，也為五合枸杞的質(zhì)量評(píng)價(jià)提供了一定的數(shù)據(jù)參考。