頂空-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（HS-GC-MS）測試組合聚醚中的氟利昂

氟利昂在常溫常壓下為氣體，略有芳香味，排放到大氣中會(huì)導(dǎo)致臭氧含量下降、平流層下部和對(duì)流層溫度的上升、以及生物受到紫外線的傷害。人們正致力于解決氟利昂污染問題的方法與技術(shù)，主要包括限制與禁用、替代品開發(fā)和氟利昂的無害化。組合聚醚是聚氨酯硬泡的主要原料之一，又稱白料，與聚合MDI共稱黑白料，適用于建筑保溫、保冷、太陽能、熱水器、冷庫、恒溫庫、啤酒罐、冷藏等場合，常常會(huì)用氟利昂作為發(fā)泡劑。采用GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)組合聚醚中的氟利昂進(jìn)行分析，得到了比較滿意的測試效果。

1.儀器簡介

GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有*的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)技術(shù)，可廣泛應(yīng)用于高分子材料、環(huán)境保護(hù)、電子電器、醫(yī)藥、石油化工、食品安全、紡織皮革等多行業(yè)中有害物質(zhì)的檢測。

圖1.GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀外觀圖

2.實(shí)驗(yàn)部分

2.1 測試原理

樣品經(jīng)剪碎后準(zhǔn)確稱取，經(jīng)頂空進(jìn)樣器進(jìn)樣后，用GCMS分析。依據(jù)目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖或特征離子定性定量，用內(nèi)標(biāo)法定量。

2.2主要儀器設(shè)備、耗材和試劑

GC-MS 6800 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有EI（江蘇天瑞儀器股份有限公司）；

全自動(dòng)頂空進(jìn)樣器：HT3（北京利曼泰克瑪）；

分析天平：精度十萬分之一（BT 125D，賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司）；

一氟三氯甲烷（CFC-11）標(biāo)準(zhǔn)品：ρ=200mg/L （標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；

一氟二氯乙烷（HCFC-141b）標(biāo)準(zhǔn)品：ρ=200mg/L（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；

二氟一氯甲烷（HCFC-22）標(biāo)準(zhǔn)品：ρ=200mg/L（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；

溴氯甲烷（內(nèi)標(biāo)）標(biāo)準(zhǔn)品：ρ=2000mg/L（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；

甲醇：HPLC級(jí)（默克集團(tuán)）。

2.3 儀器測試條件

色譜柱： HP-INNOWAX，30m×0.25mm×0.25μm；

柱箱程序升溫條件：初始溫度35℃保持2min，10℃/min升至200℃保持3min；

進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10:1；

進(jìn)樣量：1.0μL；

進(jìn)樣口溫度：230℃；

氣質(zhì)接口溫度：230℃；

離子源溫度：230℃；

載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.0mL/min；

電離方式：EI；

電離能量：70eV；

溶劑切除時(shí)間：1min；

測定方式：TIC（FULL SCAN）定性（掃描范圍：45-180amu），SIM模式定量。

頂空部分：

加熱平衡溫度：60℃；

加熱平衡時(shí)間：10min；

取樣針溫度：70℃；

進(jìn)樣體積：500uL。

3.測試結(jié)果

3.1 3種目標(biāo)物組分定性結(jié)果

1. 二氟一氯甲烷（HCFC-22） 2. 一氟三氯甲烷（CFC-11） 3. 一氟二氯乙烷(HCFC-141b)

4.溴氯甲烷（CH2BrCl）

圖2.4種目標(biāo)物總離子流色譜圖

圖3.二氟一氯甲烷（HCFC-22）質(zhì)譜圖

圖4.一氟三氯甲烷（CFC-11）質(zhì)譜圖

圖5.一氟二氯乙烷(HCFC-141b)質(zhì)譜圖

圖6.溴氯甲烷（CH2BrCl）質(zhì)譜圖

表1.各目標(biāo)物基本測試信息

3.2 樣品測試

圖7.實(shí)際樣品測試圖

4.總結(jié)

本實(shí)驗(yàn)采用頂空-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（HS-GC-MS），在SIM掃描模式下對(duì)氟利昂類化合物進(jìn)行測試，方法穩(wěn)定可靠，線性范圍好，靈敏度高，受雜質(zhì)峰干擾小，非常適合對(duì)組合聚醚中的氟利昂進(jìn)行定性定量分析。

5．參考文獻(xiàn)

[1] HJ 1057-2019 組合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧層物質(zhì)的測定

[2] HJ 1058-2019 硬質(zhì)聚氨酯泡沫和組合聚醚中CFC-12、HCFC-22、CFC-11和HCFCb等消耗臭氧層物質(zhì)的測定便攜式頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法